JC/T 420-2006 水泥原料中氯離子的化學(xué)分析方法

1 適用范圍

本標準規定了磷酸蒸餾一汞鹽滴定法測定水泥原料中氯離子的化學(xué)分析方法。

本標準適用于水泥原料及zhiding采用本標準的其它材料。

2  規范性引用文件

下列文件中的條款通過(guò)本標準的引用而成為本標準的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內容)或修訂版均不適用于本標準，然而，鼓勵根據本標準達成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標準。

    GB/T2007.1  散裝礦產(chǎn)品取樣、制樣通則、手工取樣

    GB/T6682 分析實(shí)驗室用水規格和試驗方法

3  試驗的基本要求

3.1 試驗次數：每項測定的試驗次數規定為兩次，用兩次試驗平均值表示測定結果。

3.2 質(zhì)量、體積、滴定度和結果的表示：用 “克(g)"表示質(zhì)量，精確至 0.0001g。滴定管體積用“毫升(mL)表示，精確至0.05mL。滴定度單位用“毫克每毫升(mg/mL) "表示，滴定度修約后保留有效數字三位。

3.3 空白試驗：使用相同量的試劑,不加入試樣,按照相同的測定步驟進(jìn)行試驗,計算時(shí)從測定結果中扣除空白試驗值。

4  方法提要：用規定的蒸餾裝置在 250℃～260℃溫度條件下，以過(guò)氧化氫和磷酸分解試樣,以?xún)艋諝庾鲚d體，進(jìn)行蒸餾分離氯離子，用稀硝酸作吸收液,蒸餾10min一15min后，用乙醇吹洗冷凝管及其下端于錐形瓶?jì)?，乙醇的加入量?5％(體積分數)以上。在PH3.5左右，以二苯偶氮碳酰肼為指示劑，用Hg(NO?)?標準滴定溶液進(jìn)行滴定。

5  試劑和材料：除另有說(shuō)明外，所用試劑應不低于分析純。用于標定與配制標準溶液的試劑應為基準試劑。所用水應符合GB／T6682中規定的三級水要求。本標準所列市售濃液體試劑的密度指20℃的密度，單位為克每立方厘米(g/cm3)。

5.1 硝酸(HN03)，密度1.399/cm3～1.419/cm3,或質(zhì)量分數65％～68％

5.2 磷酸(H3P04)，密度1.689/cm3或質(zhì)量分數≥85％。

5.3 乙醇(C2H5OH)，體積分數95％或無(wú)水乙醇。

5.4 過(guò)氧化氫(H202)，質(zhì)量分數30％。

5.5 氫氧化鈉(NaOH)溶液[C (NaOH)=0.5mol/L]將 2g氫氧化鈉溶于100 mL水中。

5.6 硝酸溶液[C(HNO3)=0.5mol/L]取3ml硝酸(5.1),用水稀釋至100 mL。

5.7 氯離子標準溶液：準確稱(chēng)取0.3297g已在105℃— 110℃烘2h的氯化鈉，溶于少量水中，然后移入1L容量瓶中，用水稀釋至標線(xiàn)，搖勻。此溶液1mL含0.2mg氯離子。吸取上述溶液50.OO mL，注入250 mL容量瓶中,用水稀釋至標線(xiàn)，搖勻。此溶液1mL含O.04 mg氯離子。

5.8Hg(NO?)?標準滴定溶液[C (Hg(N03)2)=0.O01mol/L]

5.8.1  Hg(NO?)?標準滴定溶液[C(Hg(N03)2)=0.O01mol／L]的配制稱(chēng)取 0.34gHg(NO?)?[Hg(N03)2·l/2H20]，溶于10mL,硝酸(5.6)中，移入 1L容量瓶?jì)?，用水稀釋至標線(xiàn)，搖勻。

5.8.2 Hg(NO?)?標準滴定溶液[C(Hg(N03)2)—0.O01mol/L]的標定。用微量滴定管準確加入5.OOmL0.04mg/mL氯離子標準溶液(5.7)于50mL錐形瓶中，加入20mL乙醇(5.3)及1～2滴溴酚藍指示劑(5.11)，用氫氧化鈉溶液(5.5)調至溶液呈藍色，然后用硝酸(5.6)調至溶液剛好變黃，再過(guò)量l滴(PH約為3.5)，加入l0滴二苯偶氮碳酰肼指示劑(5.12)，用Hg(NO?)?標準滴定溶液滴定至櫻桃紅色出現。同時(shí)進(jìn)行空白試驗。使用相同量的試劑，不加入氯離子標準溶液，按照相同的測定步驟進(jìn)行試驗。Hg(NO?)?標準滴定溶液對氯離子的滴定度，按式(1)計算：

……………………(1)

式中：

—Hg(NO?)?標準滴定溶液對氯離子的滴定度，單位為毫克每毫升(mg／mL)；

V2一標定時(shí)消耗Hg(NO?)?標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；

V1一空白試驗消耗Hg(NO?)?標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；

0.04一氯離子標準溶液的濃度，單位為毫克每毫升(mg/mL)；

5.00一加入氯離子標準溶液的體積，單位為毫升(mL)。

5.9 Hg(NO?)?標準滴定溶液[C(Hg(N03)2)=0.005mol/L]

5.9.1 Hg(NO?)?標準滴定溶液[C(Hg(N03)2)=0.005mol/L]的配制：稱(chēng)取l.67gHg(NO?)?[Hg(N03)2·l／2H20]，溶于10mL硝酸(5.6)中，移入 1L容量瓶?jì)?，用水稀釋至標線(xiàn)，搖勻。

5.9.2 Hg(NO?)?標準滴定溶液[C(Hg(N03)2)=0.005mol/L]的標定：用微量滴定管準確加入7.00 mL0.2mg／mL氯離子標準溶液(5.7)于50mL錐形瓶中，以下操作按 5.8.2步驟進(jìn)行。Hg(NO?)?標準滴定溶液對氯離子的滴定度，按式(2)計算：

……………………(2)

式中：

—Hg(NO?)?標準滴定溶液對氯離子的滴定度，單位為毫克每毫升(mg／mL)：

V4—標定時(shí)消耗Hg(NO?)?標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；

V3—空白試驗消耗Hg(NO?)?標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；

0.2—氯離子標準溶液的濃度，單位為毫克每毫升(mg／mL)；

7.00—加入氯離子標準溶液的體積，單位為毫升(mL)。

5.10 硝酸銀溶液 5g／L：將 5g硝酸銀(AgN03)溶于 1L水中。

5.11 溴酚藍指示劑溶液( 1g/L)：將0.1g溴酚藍溶于100 mL乙醇(1+4)中。

5.12 二苯偶氮碳酰肼溶液( 10 g／L)：將1g二苯偶氮碳酰肼溶于100 mL乙醇(5.3)中。

6  儀器與設備

6.1 天平：精確至0.0001g

6.2  玻璃容量器皿：滴定管、容量瓶、移液管、稱(chēng)量瓶。

6.3 氯離子含量試驗儀

1、吹氣泵 2、轉子流量計 3、洗氣瓶，內裝硝酸銀溶液(5.10)4、溫控儀 5、電爐 6、石英蒸餾管 7、爐膛保溫罩 8、蛇形冷凝管9、50ml錐形瓶

7  試樣的制各：取樣方法按GB/T2007.1進(jìn)行。試樣必須具有代表性和均勻性。由實(shí)驗室試樣縮分后的試樣應不少于200g，以四分法或縮分器將試樣縮減至不少于50g，然后研磨至全部通過(guò)孔徑為0.08mm方孔篩，將試樣充分混勻，裝入試樣瓶中，密封保存，供測定用。其余作為原樣密封保存備用。

8  分析步驟：向50ml錐形瓶中加入約3ml水及5滴硝酸(5.6)，放在冷凝管下端用以承接蒸餾液，冷凝管下端的硅膠管插于錐形瓶的溶液中。稱(chēng)取約O.3g(m)試樣，精確至0.O001g，置于已烘干的石英蒸餾管中，勿使試料粘附于管壁。向蒸餾管中加入5滴過(guò)氧化氫(5.4)溶液，搖動(dòng)后加入5mL磷酸(5.2)，套上磨口塞，搖動(dòng)待試料分解產(chǎn)生的二氧化碳氣體大部分逸出后，將固定架套在石英蒸餾管上，并將其置于溫度250℃—260℃的測氯蒸餾裝置(6.3)爐膛內，迅速地以硅橡膠管連接好蒸餾管的進(jìn)出口部分(先連出氣管，后連進(jìn)氣管)，蓋上爐蓋。開(kāi)動(dòng)氣泵，調節氣流速度在100mL／min～200mL／min，蒸餾10min～15min后關(guān)閉氣泵，拆下連接管，取出蒸餾管置于試管架內。用乙醇(5.3)吹洗冷凝管及其下端子錐形瓶?jì)?乙醇用量約為15mL)。由冷凝管下部取出承接蒸餾液的錐形瓶,向其中加入l～2滴溴酚藍指示劑(5.11)，用氫氧化鈉溶液(5.5)調至溶液呈藍色，然后用硝酸(5.6)調至溶液剛好變黃，再過(guò)量l滴，加入l0滴二苯偶氮碳酰肼指示劑(5.12)，用Hg(NO?)?標準滴定溶液(5.8或5.9)滴定至櫻桃紅色出現。氯離子含量為0.2％—1％時(shí)，蒸餾時(shí)間應為約l5min— 20min：用Hg(NO?)?標準滴定溶液[C(Hg(N03)2)=0.O05mol/L]進(jìn)行滴定。進(jìn)行試樣分析時(shí)，應同時(shí)進(jìn)行空白試驗，并對測定結果加以校正。

9  結果表示與計算：氯離子的含量按式(3)計算：測試結果以質(zhì)量百分數計，氯離子的測試結果表示至小數點(diǎn)后三位。

式中：

  Xc1—氯離子的質(zhì)量分數，％；

  Tc1—每毫升Hg(NO?)?標準滴定溶液相當于氯離子的毫克數，單位為毫克每毫升(mg／mL)；

  V5—空白試驗消耗Hg(NO?)?標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)：

  V5—滴定時(shí)消耗Hg(NO?)?標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)：

  M—試樣的質(zhì)量，單位為克(g)。

10  允許差：本標準所列允許差均為絕對偏差，質(zhì)量分數表示。同一試驗室的允許差是指：同一分析試驗室的同一分析人員(或兩個(gè)分析人員)，采用本標準方法分析同一試樣時(shí)，兩次分析結果之差應符合的允許差規定。如超出允許范圍，應在短時(shí)間內進(jìn)行第三次測定(或第三者的測定)，測定結果與前兩次或任一次分析結果之差值符合允許差規定時(shí)，則取其平均值，否則，應查找原因，重新按上述規定進(jìn)行分析。不同試驗室的允許差是指：兩個(gè)試驗室采用本標準方法對同一試樣各自進(jìn)行分析時(shí)，所得分析結果的平均值之差應符合的允許差規定。如有爭議時(shí)，將樣品送省級及省級以上國家認可的質(zhì)量監督檢驗機構進(jìn)行仲裁分析，以仲裁單位報出的結果為準。氯離子測定結果的允許差見(jiàn)表1。

表1    氯離子測定結果的允許差